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桐油的主要组成为桐油酸三甘油酯,即十八碳共轭三烯-9,11,13-酸三甘油酯。桐油酸三甘油酯在碱、酸作用下,水解成为含有三个共轭双键的不饱和桐油酸。分子结构中的共轭双键邻近碳原子上的氢,在空气中O2作用下,发生夺氢反应,生成的氢过氧化物分解产生自由基,引发聚合反应。具有成膜性好、干燥快、涂膜坚韧、耐水、耐光、耐碱等特点.桐油具有广泛的用途:
( T; g9 f+ G: g1 A8 u 1.桐油在感光涂料、油墨用树脂中的应用; . T1 o9 ^7 a i( y
2.作为制造油脂漆的主要原料。如作为醇酸树脂漆、环氧树脂漆、酚醛树脂漆的改性剂;
' ]4 O' O. u0 S 3.桐油改性不饱和聚酯(UPR)具有良好的空干性。克服了一般不饱和聚酯制品或涂层表
* G* @9 p5 r; s, Q+ v& D, H( z7 [$ @面因空气中O2的阻聚而不能表干的缺陷。
) h- z* H [/ z! d 4.桐油改性酚醛树脂作为汽车、摩托车等机动车的刹车片基础树脂,具有极好的耐磨性、抗冲击性及长的使用寿命; + R) X. _) ~( Q# R6 S1 ]
5.碱性条件下桐油改性酚醛树脂与棉或木浆纤维素纸制成层压材料,制品具有高耐热性、低吸水率,优良的绝缘性能及高机械强度和易加工性能,可应用于覆铜板行业;
( o# ? m8 `+ O9 B- W E* x 6.作为聚氨酯扩链剂——桐油改性摩卡,不仅可作为环氧树脂固化剂使用,而且桐油改性摩卡扩链预聚物的适用期比摩卡(MOCA)3.3 -二氧-4.4 -二氨基苯基甲烷长2-3倍。提高了操作工艺的安全性,降低操作环境毒性,同时降低聚氨酯成本。
4 B' z- [' _/ g: z 桐油改性曼尼赫碱系环氧树脂的一种重要的固化剂。采用的胺类主要有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙胺、间苯二(甲)胺等。采用的酚类如苯酚、苯基苯酚、壬基苯酚、混甲酚等;采用的醛类如甲醛、丁醛、多聚甲醛等。此类改性胺皆属于酚醛改性胺范畴。固化剂分子结构中含有能促进环氧树脂固化的酚羟基和胺类活泼氢,大大加强了反应活性,提高了固化反应程度,极易形成高度网状交联结构。同时带有的酚醛骨架结构,进一步提高了热变形温度,改善了树脂本身耐热性不足和耐腐蚀性不足的缺点。通过调整配比用量可调整固化速度,能在常温、低温(0-5℃)、潮湿、水下环境中固化环氧树脂。但是存在树脂固化速度快、内应力分布不均匀、导致树脂固化物脆性大、附着力不强的缺点,应用受到限制。为克服这一缺陷,通过采用带有许多长的柔性碳链、能够与苯酚进行取代反应的桐油为改性剂,参与固化剂结构,使其分子量增大,降低对水、汽敏感性,达到改善环氧树脂固化物的脆性和提高柔韧性的目的,使有更高的附着力和粘接力。 5 F {7 H% Y* q7 z/ y
根据有机化学,具有共轭双键的烯烃易发生傅氏取代反应。苯酚芳环上酚羟基邻位,对位的三个活泼氢位置中的一个可在酸性催化剂作用下与双键进行亲电取代反应,引入带有共轭双键的柔性长链化合物桐油,余下的两个活泼氢位置仍能与醛类、胺类发生曼尼赫反应。 1 i: \7 J# J2 u0 M
反应到的产物,极大地改善了树脂固化物的脆性与柔韧性,与通常的低级脂肪族伯胺相比,具有较低的毒性、较高的机械强度、附着力、粘接特性。 |
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