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标题: 芳香醛酮的性质 [打印本页]

作者: 星星点灯 时间: 2009-10-25 16:18
标题: 芳香醛酮的性质
   芳香醛酮(2,5-Difluorobenzaldehyde)的性质和脂肪醛酮的相似，由于芳环和羰基相连，有π-π共轭，其结果是羰基上芳环钝化，芳环也使羰基活性降低。此外，芳环的体积较大，还存在立体位阻效应。如，芳香酮和亚硫酸氢钠不发生加成反应，虽然芳香醛是可以反应的。此外，脂肪醛和伯胺的反应产物比较复杂，所以用处不大，但芳香醛和伯胺能很好发生加成-消除反应，生成具有烯胺基团的化合物，氢化后还原得到仲胺。

   芳香醛和酸酐在碱性催化剂作用下，发生与醇醛缩合反应类似的作用，酸酐以负离子的形式对醛基进行亲核加成，得到的中间体产物稳定，失去一部分的羧酸后形成β-芳基-α、β-不饱和酸（又称肉桂酸、桂皮酸），该反应被称为Perkin反应。

   脂肪醛虽然也可以进行Perkin反应，但是产率很低，反应较复杂，所以一般不用。桂皮酸也是一个重要的化工产品，其酯被广泛用于香料工业。

   Perkin反应得到的苯丙烯酸(
4-Methyl pyridazine)以反式为主。形成香豆素内酯时，则只有顺式酸才能成酯。环内酯的形成可能促使反式异构体向顺式转化的一个动力。但是，Perkin反应需要反应时间较长，温度高，产率也不是太理想，因此人们采取了一些改进的方法。如，用丙二酸代替酸酐反应，在有机碱催化下和芳香醛缩合再脱缩也可得到β-苯丙烯酸。

   芳香醛酮中的芳环受到羰基的影响变得很不活泼，它不起傅-克反应，与卤素也不在芳环上发生卤代反应，如苯甲醛和苯乙酮与卤素作用分别生成苯甲酰氯和卤甲基苯基酮，它们有催泪作用，芳环不受影响。在较多量AlCl3催化下生成酰基络合物后才能在苯环上卤代。

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